高錳酸鹽指數(shù)(CODMn)的檢測(cè)主要應(yīng)用于生活飲用水、地表水、河流斷面、水庫(kù)、湖泊水質(zhì)的水質(zhì)情況,在我國(guó)“十四五"生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)規(guī)劃、“三河三湖"流域“十五"水污染防治、農(nóng)村環(huán)境保護(hù)和重點(diǎn)流域水污染防治專(zhuān)項(xiàng)規(guī)劃中,高錳酸鹽指數(shù)是衡量水質(zhì)污染程度的重要綜合指標(biāo)之一。
隨著社會(huì)快節(jié)奏的發(fā)展,生產(chǎn)生活的需求對(duì)檢測(cè)結(jié)果的時(shí)效性提出了更高的要求,市場(chǎng)迫切需要簡(jiǎn)單、快速、準(zhǔn)確、更少產(chǎn)生二次污染的檢測(cè)方法,那么實(shí)驗(yàn)檢測(cè)中采用分光光度法測(cè)定高錳酸鹽指數(shù)便成為快速檢測(cè)的主流方式。
光度法檢測(cè)高錳酸鹽指數(shù),
國(guó)內(nèi)主流的3種檢測(cè)方式如下
1、依靠高錳酸鉀氧化,亞鐵間接檢測(cè)法。
2、依靠高錳酸鉀氧化,碘化鉀檢測(cè)法。
3、依靠高錳酸鉀氧化,直接光度法。
依據(jù)相關(guān)學(xué)術(shù)報(bào)告研究和格林凱瑞實(shí)驗(yàn)室測(cè)試,在嚴(yán)格控制實(shí)驗(yàn)檢測(cè)反應(yīng)條件的方式下,我們對(duì)主流的3種方法做了大量重復(fù)性測(cè)試,但無(wú)法達(dá)到一個(gè)較好的重復(fù)穩(wěn)定性,最高達(dá)到R2=0.9987,這個(gè)線(xiàn)性關(guān)系,勉強(qiáng)滿(mǎn)足于快速檢測(cè)需求,但準(zhǔn)確度不佳,與國(guó)標(biāo)滴定法相比,仍有較大的差距。
三種常規(guī)檢測(cè)方法測(cè)試結(jié)果如下
實(shí)驗(yàn)原理:
基于GB/T 5750.7-2006中耗氧量的檢測(cè)
標(biāo)液:
葡萄糖溶液(外采)
深究其原因可能為:
1、酸性高錳酸鉀對(duì)有機(jī)物的氧化率不穩(wěn)定。
2、酸性高錳酸鉀氧化有機(jī)物后還有其他副反應(yīng),這也是導(dǎo)致光度法檢測(cè)高錳酸鹽指數(shù)不穩(wěn)定的主要因素。高錳酸鉀在酸性溶液中,高錳酸鉀理論上發(fā)生的反應(yīng)是+7價(jià)的錳被還原為+2價(jià)的錳。
MnO4-+8H++5e-=Mn2++4H20
但是在實(shí)際測(cè)試過(guò)程中發(fā)現(xiàn),水浴消解完畢后,反應(yīng)液常常伴隨著略帶褐色的渾濁現(xiàn)象,測(cè)試時(shí)濃度與吸光度線(xiàn)性檢測(cè)異常,毫無(wú)線(xiàn)性關(guān)系,且高錳酸鹽指數(shù)越高,消解后的反應(yīng)液越渾濁,經(jīng)過(guò)處理后,反應(yīng)液呈現(xiàn)為正常的高錳酸鉀溶液的顏色,濃度與吸光度線(xiàn)性關(guān)系也達(dá)到了0.9987,通過(guò)分析得知,呈現(xiàn)這一現(xiàn)象的原因可能是高錳酸鉀有副反應(yīng)發(fā)生,+7價(jià)的錳被還原為+2價(jià)的錳以后,過(guò)量的+7價(jià)的錳和+2價(jià)錳發(fā)生歸中反應(yīng),生成難溶于水的二氧化錳(+4價(jià)錳)。
2MnO4-+3Mn2++2H20=5MnO2+4H+
由此分析可知,高錳酸鹽指數(shù)酸性光度法測(cè)定重復(fù)穩(wěn)定性不佳且線(xiàn)性關(guān)系僅達(dá)到0.9987的根本原因。且采用亞鐵,亞硝酸鹽等其他還原方法間接檢測(cè)均未有顯著改善,未能解決根本問(wèn)題。
那么需要讓檢測(cè)穩(wěn)定,就必須減少高錳酸鉀反應(yīng)的副反應(yīng),讓高錳酸鉀盡可能地定向轉(zhuǎn)化。
找到問(wèn)題的關(guān)鍵所在,我們對(duì)高錳酸鹽指數(shù)試劑又開(kāi)啟了新一輪研發(fā)。最終結(jié)果如下:
結(jié)論
其中還有少量不溶于水的二氧化錳影響檢測(cè)結(jié)果,經(jīng)過(guò)處理后,吸光度和高錳酸鹽指數(shù)濃度形成較好的線(xiàn)性關(guān)系,由此可忽略副反應(yīng)消耗的高錳酸鉀,不影響最終結(jié)果的檢測(cè)。線(xiàn)性關(guān)系可達(dá) R2=0.9995,
顯著優(yōu)于市場(chǎng)主流的3種光度法的線(xiàn)性關(guān)系 R2=0.9987
檢測(cè)結(jié)果與國(guó)標(biāo)滴定法無(wú)顯著差異。
政策
目前新研發(fā)高錳酸鹽指數(shù)檢測(cè)試劑已同步上市,已采購(gòu)格林凱瑞公司產(chǎn)品的用戶(hù),若檢測(cè)項(xiàng)目中包含高錳酸鹽指數(shù)檢測(cè)指標(biāo),通過(guò)400電話(huà)預(yù)約后可將設(shè)備郵寄格林凱瑞總部,我們免費(fèi)向老用戶(hù)提供高錳酸鹽指數(shù)試劑的曲線(xiàn)標(biāo)定及維護(hù)服務(wù)。
產(chǎn)品已申請(qǐng),友商可通過(guò)渠道獲取技術(shù)支持與合作。